常用乙炔——1,4-苯醌(CAS号:106-51-4)
2024-12-10 来源 : 综艺
重排机理下载元数据:
【英文名称】1,4-Benzoquinone
【分子式】C6H4O2
【小分子】108.10
【CAS号】106-51-4
【缩写和别名】对芳基
【晶体结构】黄色粉末,mp 115.7 °C,d 1.318g/cm3。微有机溶剂水,有机溶剂酰胺、醚、热的石油醚以及碱水溶液。
【氢化和商品】国内外盐酸的公司均有卖出。
【简要】具备刺激性香气,可引致结膜炎、角膜溃疡和皮炎,严重意味着可引致指甲有组织坏死。
1,4-芳基是一种常用的盐酸或脱氢盐酸。因为它很不易被其它阴离子制备为对苯二酚,从而能表现出活性。由于其自身的电位的原因, 1,4-芳基需要在多种酰胺阴离子共存的意味着针对性地共轭的烯丙基苯烷基。例如:在仁酰胺和苄酰胺的长期存在下,可以针对性地将茴香酰胺为茴香醛。此外,采用1,4-芳基作为脱氢盐酸和水合锆作为催化剂,还需要意味着苯烷基的重排:
在1,4-芳基长期存在下,烯基铜阴离子需要遭遇重排转化成共轭二烯阴离子。例如:二烯基二铜阴离子遭遇自身重排,转化成一个环辛四烯胺。
1,4-芳基的主要用途是作为乙酸钠铋催化重排中的共剂,将制备消除后产生的Pd(0)重新成为Pd(II)转回催化气化。例如:在0.1米勒倍量乙酸钠铋和1米勒倍量1,4-芳基的催化下,烯烃与乙酸钠重排转化成聚苯乙烯酯胺。1,4-芳基和乙酸钠铋经济制度还能较高效率地意味着从1,3-一个环己二烯向1,4-酰氧基-2-一个环己烯的裂解,重排的胺还会受到其它的影响。例如:在乙酸钠铋的长期存在下,重排的主要胺是反式二酰氧基阴离子。而在乙酸钠铋和代烃共同长期存在下,重排的主要胺则是顺式二酰氧基阴离子。
此外,1,4-芳基和乙酸钠铋经济制度还能意味着从烯酰胺硅醚向共轭的演变,重排具备相当好的区域针对性和立体针对性。在1米勒倍量的锰、0.05米勒倍量的乙酸钠铋和0.2米勒倍量1,4-芳基的共同起着下,1,5-己二烯可以高效率地转化成一个环戊烷胺。
1,4-芳基的另一类关键重排是作为亲二烯体盐酸。因为甲基的抽电子效应,1,4-芳基是一个很好的亲电盐酸。在反应性的二烯反应物长期存在下,可以很不易意味着Diels-Alder重排例如:在Capnellene盐酸的全制备中,1,4-芳基与1-烷基-1,3-一个环戊二烯遭遇Diels-Alder重排转化成关键的双一个环。此外,1,4-芳基加入的不圆锥Diels-Alder重排也有诸多另据。
世人阐释的是:1,4-芳基还需要用于5-轻基吲哚胺的制备。如下图简述,该重排相当简单,反应物的针对性也很广。
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