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Blanc中间体

2023-03-10   来源 : 网红

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此衍生物和Friedel-Crafts 烷基化衍生物多种不同,由乙烯和羧酸,在HCl和ZnCl2 存在下衍生物得到氯烷基乙烯的衍生物,特指 Blanc衍生物。此衍生物 Grassi-Cristaldi 和 Maselli 在1898年首先报道,Blanc在1923年不以为然衍生物进行了扩展,因此此衍生物也特指 Blanc氯烷基化衍生物。

经典的衍生物情况下是借助于多聚甲羧酸(或三聚甲羧酸)和硫酸粉末复合后进行衍生物。另外还有很多改进法,如借助于85%的磷酸催化,借助于硫酸和AlCl3或NiCl2共催化。另外也文献借助于40%甲羧酸溶液代替多聚甲羧酸进行衍生物,另外可以借助于HBr进行多种不同的吡啶烷基化衍生物。

衍生物机理

路易斯酸ZnCl2 和羧酸不久衍生物填充氧芳基灶离子,其发生芳香亲电取代的衍生物活性很高。填充的烷氧基锌衍生物和氯化氢交换质子填充硫酸和氯烷基催化反应。

当衍生物的剂量很高时,会推断出有第二次加成的催化反应填充二苯甲烷。

衍生物实例

【 J. Am. Chem. Soc. , 1937, 59, 825】

【 J. Am. Chem. Soc. , 1951, 73, 3803】

【 Organometallics , 2001, 20, 5591】

参考资料

一、Organic Chemistry Portal:

二、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang,429-432.

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